二氮杂18-冠醚-6|23978-55-4

基本信息

中文名称 二氮杂18-冠醚-6

英文名称 1,7,10,16-Tetraoxa-4,13-diazacyclooctadecane

中文别名

1,10-二氮杂-18-冠-6;

4,13-二氮杂-18-冠-6-醚;

1,4,10,13-四氧-7,16-二氮环十八烷;

1,7,10,16-四恶-4,13-二氮环十八烷;

1,10-氮杂-18-冠-6;

英文别名

4,13-DIAZA-18-CROWN-6;

1,10-DIAZA-18-CROWN-6;

KRYPTOFIX 22;

KRYPTOFIX 22 POLYMER;

1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxacyclooctadecane;

CAS号 23978-55-4

分子式 C12H26N2O4

分子量 262.34600

精确质量 262.18900

PSA 60.98000

LOGP -0.09680

物化性质

外观与性状：灰白色有光泽的结晶粉末 密度：0.952g/cm3 沸点：412.1ºC at 760 mmHg 熔点：111-114ºC 闪点：170.6ºC 储存条件：0-6ºC 蒸汽压：5.33E-07mmHg at 25°C

生产方法

1.将1.48g(0.01mol)1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷和2.06g(0.01mol)3,6-二氧杂辛二酸二甲酯溶于25ml无水乙醇,回流反应一周。浓缩溶液,所得粗品二酰胺溶于125ml四氢呋喃,加入0.5g氢化铝锂,回流反应过夜,依次加入乙酸乙酯和1ml水处理剩余的氢化铝锂。滤出沉淀,滤液蒸发至干,余物溶于氯仿,经硫酸镁干燥,除去溶剂得几乎纯净的产品1.29g,产率49%。如需进一步纯化,可采用层析法,熔点113~114℃。 

2.制法: 于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷,400mL乙腈,125g粉碎的碳酸钠,搅拌下加入至沸。滴加1,2-双(2-氨乙氧基)乙烷

(3)33g(0.223mol)溶于乙腈100mL的溶液。加完后回流反应18h。过滤,浓缩。剩余物溶于沸腾的50mL二氧六环与50mL丙酮的混合液中,冷后放置过夜。过滤析出的白色固体,干燥,重9.4g。其可能为碘化钾、产物与二氧六环形成的配合物。将其溶于水中,用氯仿连续提取。蒸出氯仿再用己烷重结晶,得4,13-二氮-18-冠-6

(1)15.5g,收率30%。 

3.制法: 1,10-二苄基-4,7-二氧-1,10-二氮癸烷

(3):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入苄胺172g(1.62mol),1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷

(2)18.7g(0.1mol),于120℃搅拌反应28h。冷至室温,加入片状氢氧化钠8.0g(0.2mol),再于120℃反应1h。冷却,减压蒸馏除去苄胺。剩余物溶于100mL氯仿,过滤后,水洗 ,有机层用无水硫酸钠干燥,氮气保护下减压浓缩,得浅黄色油状化合物

(3)27.9～31.2g,收率85%～95%。不必提纯可直接用于下一步反应。若减压蒸馏,收集175～177℃/27Pa的馏分,可得纯品。N,N＇-二苄基-4,13-二氮-18-冠-6

(5):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入上述化合物

(3)28.2g(86mmol),1,2-双(2-碘乙氧基)乙烷

(4)39.3g(106mmol),无水碳酸钠45.3g(427mmol),碘化钠6.4g(43mmol),乙腈1700mL,加热回流2h。冷却,过滤,减压浓缩。将得到的固体物溶于沸腾的丙酮-二氧六环(各175mL)中,冷冻析晶。过滤(固体物可能是碘化钠以及碘化钠与产物的配合物),干燥,将固体物加入500mL水与400mL氯仿的混合物中,分出有机层,水层用氯仿提取3次。合并氯仿溶液,无水硫酸镁干燥。减压浓缩,剩余物用500mL己烷重结晶,而后用110mL无水乙醇重结晶,得白色固体物

(5)25.6～27g,mp80～81℃,收率67%～71%。4,13-二氮-18-冠-6

(1):于氢化装置中加入上述化合物

(5)25.0g(56mmol),无水乙醇300mL,10%的钯=碳催化剂1g,通入氢气,于压力0.42MPa室温下氢解72h。用硅藻土过滤。减压浓缩,己烷重结晶(1g/35mL),得白色固体

(1)13.5g,mp114～115℃,收率91%。

用途

常用冠醚之一,有效的配位试剂和相转移催化剂,是合成多种穴醚和特殊冠醚的重要原料。